近日,大連化學(xué)物理研究所氫能與先進(jìn)材料研究部氫化物能源化學(xué)研究中心(DNL1901組群)陳萍研究員、曹湖軍研究員、張煒進(jìn)副研究員團(tuán)隊(duì)在氫負(fù)離子導(dǎo)體開(kāi)發(fā)及其應(yīng)用方面取得重要進(jìn)展,開(kāi)發(fā)出新型核殼結(jié)構(gòu)氫負(fù)離子電解質(zhì),并構(gòu)建了首例氫負(fù)離子原型電池。
氫負(fù)離子(H?)是氫原子獲得一個(gè)電子后形成的陰離子,具有質(zhì)量輕、氧化還原電位高(H?/H2,–2.3 V vs SHE)等特性,被認(rèn)為是發(fā)展新型電化學(xué)器件的重要載流子,在推動(dòng)二次電池、
燃料電池、電解池等技術(shù)革新方面展現(xiàn)出重要應(yīng)用潛力。然而,由于缺乏能同時(shí)滿足高離子電導(dǎo)率、低電子電導(dǎo)率、優(yōu)良熱穩(wěn)定性和電化學(xué)穩(wěn)定性,以及與電極材料良好兼容性的電解質(zhì)材料,迄今為止,氫負(fù)離子二次電池技術(shù)始終未能實(shí)現(xiàn)突破。因此,開(kāi)發(fā)綜合性能優(yōu)異的氫負(fù)離子導(dǎo)體材料被視為固態(tài)離子學(xué)和氫能領(lǐng)域的前沿課題。
陳萍團(tuán)隊(duì)聚焦于氫化物能源化學(xué)研究二十余年,在儲(chǔ)氫(Nature,2002;Nature Mater.,2008)、催化固氮(Angew. Chem. Int. Ed.,2015;Nature Chem.,2017;Nature Energy,2018;Nature Catal.,2022;Nature Chem.,2024)、氫負(fù)離子傳導(dǎo)(Nature,2023;Angew. Chem. Int. Ed.,2024)等領(lǐng)域持續(xù)深入探索,并解決了多項(xiàng)關(guān)鍵科學(xué)問(wèn)題,為推動(dòng)相關(guān)學(xué)科發(fā)展和技術(shù)突破奠定了堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)。
2018年,該團(tuán)隊(duì)啟動(dòng)氫負(fù)離子傳導(dǎo)研究,并于2023年提出了“晶格畸變抑制電子電導(dǎo)”策略,研制出稀土氫化物基低溫超快氫負(fù)離子導(dǎo)體(Nature,2023)。在本工作中,為克服上述材料熱穩(wěn)定性不足的問(wèn)題,團(tuán)隊(duì)以大帶寬高穩(wěn)定性的BaH2薄層包覆穩(wěn)定性較差的CeH3,形成了一種新型核殼結(jié)構(gòu)復(fù)合氫化物3CeH3@BaH2,該材料在室溫下即可展現(xiàn)快速的氫負(fù)離子傳導(dǎo)特性,并具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和寬的電化學(xué)窗口,是一種理想的電解質(zhì)材料,為全固態(tài)電池的研發(fā)奠定了基礎(chǔ)。
基于上述新型氫負(fù)離子電解質(zhì),團(tuán)隊(duì)利用經(jīng)典儲(chǔ)氫材料NaAlH4和CeH2分別作為正、負(fù)極活性物質(zhì),構(gòu)建了CeH2|3CeH3@BaH2|NaAlH4全固態(tài)氫負(fù)離子原型電池,即氫負(fù)離子二次電池實(shí)驗(yàn)室驗(yàn)證實(shí)物。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)顯示,該電池正極在室溫下首次放電容量達(dá)984 mAh g?¹,且經(jīng)過(guò)20次充放電循環(huán)后,仍能保持402 mAh g?¹的可逆容量。進(jìn)一步,團(tuán)隊(duì)搭建了疊層電池,把工作電壓提升到1.9 V,并點(diǎn)亮了黃色
LED燈,證明了該電池為
電子設(shè)備供電的可行性。全固態(tài)H?二次電池以氫元素作為載流子,原理上能有效規(guī)避金屬枝晶引起的短路問(wèn)題。此外,儲(chǔ)氫領(lǐng)域已研發(fā)了大量的氫化物,這為氫負(fù)離子二次電池的研發(fā)提供了充足的材料選擇和性能優(yōu)化的空間,未來(lái),氫負(fù)離子二次電池有望在清潔能源存儲(chǔ)與轉(zhuǎn)換領(lǐng)域開(kāi)辟更多應(yīng)用場(chǎng)景。
相關(guān)研究成果以“A room temperature rechargeable all-solid-state hydride ion battery”為題,于近日發(fā)表在《自然》(Nature)上。該工作的共同第一作者為DNL1901組群崔繼榮博士和中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)-大連化物所聯(lián)合培養(yǎng)博士研究生鄒韌。本工作中的理論計(jì)算工作得到吉林大學(xué)劉靖堯教授的支持;電鏡工作得到我所劉偉研究員的支持;同步輻射XRD及EXAFS實(shí)驗(yàn)與上海同步輻射光源王偉瑋、甘濤、李炯等合作完成。上述工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金、遼寧濱海實(shí)驗(yàn)室、遼寧省科技重大專項(xiàng)、我所創(chuàng)新基金等項(xiàng)目的支持。(文/圖 崔繼榮、鄒韌)
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